Музейное собрание западноевропейской живописи включает в себя произведения итальянских, испанских, французских, фламандских, голландских мастеров XVI–XIX веков. Начало коллекции западноевропейских мастеров положили произведения из национализированных коллекций симбирских дворян Юрловых-Мещериновых, В. Н. Поливанова, Е. М. Перси-Френч. Во второй половине 1920-х годов собрание пополнилось поступлениями из коллекции А. В. Жиркевича, петербургской коллекции князя С. С. Абамелек-Лазарева, поступлений из Государственного музейного фонда. Коллекция продолжала пополняться и во второй половине XX века.
Испанская живопись в коллекции музея представлена произведениями художников XVI–XVII веков – «золотого века» испанской живописи: Луиса Моралеса (1509–1886), Луиса Тристана (1586–1624), Вальдеса Леаля (1622–1690) и других живописцев.
К эпохе Возрождения относится полотно итальянского художника XVI века «Святое семейство». К кругу знаменитого венецианского живописца этого периода Якопо Бассано (1510–1592) относится картина на евангельский сюжет «Чудесное насыщение». Одной из крупнейших художественных школ Италии является флорентийская. В XVII веке большой известностью пользовалась мастерская художника из Флоренции Франческо Фурини. Одним из самых известных его учеников и последователей является Симоне Пиньони (1611–1698). Работа его кисти «Юдифь» хранится в собрании музея.
Собрание французской живописи обладает целым рядом значительных и интересных работ. Особую ценность имеет портрет Пьера Леграна работы крупнейшего французского портретиста XVII–XVIII веков Никола Ларжильера (1656–1746). Французское искусство XVIII века представлено работами Жан-Батиста Пьера (1713–1789), Филиппа Жакоба Лутербура (1740–1812).
Искусство Германии XVII–XIX веков представлено целым рядом имен – Абрагам Миньон (1640–1879), Антон Рафаэль Менгс (1728–1779), Христиан Вильгельм Эрнст Дитрих (1712–1774), Карл Шульц (1796–1866), Ганс Тома (1839–1924), Вильгельм Фельтон (1847–1929) и др.
Одно из лучших произведений нашего музея «Иоанн Креститель» приписывается кисти нидерландского художника XVI века Яна ван Скореля (1495–1562). Собрание музея обладает превосходной по качеству коллекцией произведений фламандской и голландской живописи XVII века, отличающейся безупречным и виртуозным письмом. К их числу можно отнести работы Корнелиса ван дер Воорта (1576–1624), Яна Минзе Моленара (1610–1668), Амброзиуса Босхарта младшего (1609–1645), Антони Паламедеса (1601–1671), Филипса ван Ангеля (1616–1683), Питера Снайереса (1692–1667), Керстиана де Кейнинка (1560–1635), Симона ван Доува (1630–1677).